大牛Nature/Science輪著發不停歇:普林斯頓銅氧化加成問題再出奇招！

【背景介紹】

通過過渡金屬催化進行片段偶聯轉變大大擴展了獲得有價值的復雜有機分子的機會。該領域的研究一直致力于使用穩定且高度易得的芳基鹵化物作為用于官能化芳烴的偶聯。過渡金屬催化的芳烴官能化在過去的一個世紀中被廣泛用于分子合成。 其中，銅催化長期以來一直被認為是一個特殊的平臺，因為高價銅傾向于用各種各樣的偶聯片段進行還原消除。 然而，氧化加成的緩慢性質限制了銅廣泛促進鹵代芳烴偶聯的能力。

【成果簡介】

北京時間2018年6月1日，普林斯頓大學David W. C. MacMillan（通訊作者）團隊在Science發表題為“A radical approach to the copper oxidative addition problem: Trifluoromethylation of bromoarenes”的文章，表明該銅氧化加成問題可以用芳基捕獲機理克服，其中芳基通過甲硅烷基鹵素取代生成。該策略應用于通過雙銅-光氧化催化的芳基溴化物的一般三氟甲基化。早在2016年MacMillan教授團隊就將催化研究發在了Nature上，當時首次證明了可以使用簡單的羧酸分子和烷烴類分子分別作為親核——親電耦合對，利用鎳催化還原劑的協同合并作用實現sp³-sp³鍵的直接形成。而這項耦合方法的優點之一便在于能夠從簡單的起始物出發只需四步就可以合成藥物替羅非班。

【圖文導讀】

圖1 雙銅/ 光氧化催化的三氟甲基化

圖2 反應設計

圖3 三氟甲基（雜）芳烴的合成

圖4 芳基自由基機制

文獻鏈接：A radical approach to the copper oxidative addition problem: Trifluoromethylation of bromoarenes（Science,2018,DOI:10.1126/science.aat4133 ）

本文由材料人學術組Allen供稿，材料人整理編輯。

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